一种聚氨酯固化剂中游离异氰酸酯单体的分离技术，该分离技术包括适合分离游离异氰酸酯单体的聚氨酯加成物的合成方法和聚氨酯加成物中游离异氰酸酯单体的分离方法；适合分离游离异氰酸酯单体的聚氨酯加成物的合成方法包括二元醇/多元醇拼用、NCO/OH的比例控制、异氰酸酯单体的回收利用以及含羟基组份的加入提高固化剂的稳定性；聚氨酯加成物中游离异氰酸酯单体的分离方法是采用一级薄膜蒸发器进行分离。抽余物用泵泵入兑稀容器，用兑稀溶剂调节固含量；冷却的多异氰酸酯单体用动态平衡法进行回收利用。本发明采用单级薄膜分离、可蒸发组份单一、游离单体回收利用、粘度低、贮存稳定；得到的聚氨酯加成物色泽浅、游离单体含量低。