本发明涉及一种用于酯化反应和脱水反应的负载二氧化锆的小球型硅胶固体超强酸催化剂。硅胶固体超强酸具有比浓硫酸高1000倍的质子化能力，又克服了用浓硫酸作为催化剂时废酸量大、设备腐蚀严重、选择性差的缺点，因此具有不可低估的经济及环境效益。但是粉末状的固体超强酸只能使用于沸腾床和釜式反应器。小球型硅胶固体超强酸是以大孔型小球型硅胶为载体，在硅胶的内孔中吸附了二氧化锆和硫酸。它既保留了原来粉末状超强酸特点，又制成小球状以适用于固体床反应器，使酯化反应可在较高压力和温度下进行，大大提高了酯化反应的转化率。