本发明涉及一种表面涂覆有聚乙烯醇膜的中空形态结构的复合活性炭纤维和制备方法。系由聚丙烯腈中空纤维用磷化物的水溶液进行预处理，随后经预氧化、炭化、活化，最后用聚乙烯醇溶液对活性炭纤维的表面涂覆而成。比起前期制备的未经涂覆的活性炭纤维，减小活性炭纤维表面存在的孔隙和缺陷，可以对小分子物质和中分子物质进行选择性吸附，适用范围广、成型性好、净化效果好的高吸附性活性炭纤维，而且是一种工艺简单的制备方法。