本发明公开了含氟酚醛树脂衍生物及其组合物与制备方法。本发明所提供的含氟酚醛树脂衍生物，是式I表示的结构单元和式II表示的结构单元无规排列的共聚物，式I和式II的结构单元的链节单元总数为1－10；或者是重复单元为式I结构的均聚物，式I结构单元的链节单元数为1－10；所述含氟酚醛树脂衍生物软化点为45－140℃；其中，R为H或式III结构的取代基。本发明含氟酚醛树脂和含氟酚醛环氧树脂中由于引入含氟基团，与固化剂、填料等组分经热固化后形成的树脂组合物具有本征型阻燃性能，在不添加任何阻燃剂的情况下即可达到UL 94V－0规定的阻燃水平，同时具有吸水率低、介电常数低、介电损耗低、耐热性能优良等优点，应用前景广阔。