本发明涉及难生物降解的工业废水，尤其纺织印染废水的处理技术领域。以厌氧－缺氧－好氧－混凝沉淀的次序四步工艺处理废水，利用缺氧处理作为厌氧和好氧的高效衔接过渡，提高厌氧出水的可生化性能，消除厌氧代谢产物对后续好氧微生物活性的副作用；利用好氧曝气去除有机物和部分色度；利用混凝沉淀工艺去除废水生化处理后残余的难降解有机物。本发明废水处理工艺可以保证纺织印染废水处理后的出水COD小于100mg/L，BOD₅小于20mg/L，色度低于40倍。具有色度和有机物去除效率高、出水水质稳定、工程投资少、运行费用低等显著特点，易于推广使用。