本发明公开了一种主要由齐格勒－纳塔催化组分和茂金属催化组分组成的复合催化剂及其制备方法。该复合催化剂在用于制备聚烯烃合金，特别是聚丙烯合金时，通过控制性地加入结构为CH₂＝CH－B休眠剂和活化剂乙烯，使复合催化剂中的齐格勒－纳塔催化组分在第一步烯烃聚合中发挥作用；之后在第二步聚合中，使茂金属催化组分激活，在乙烯均聚或共聚反应中发挥作用，从而既利用非均相齐格勒－纳塔催化剂的特点得到具有良好形态的聚合物，又利用茂金属催化剂可进行分子设计的特点，根据性能需要进行分子设计，从而有目的地调节聚合物合金的性能。与现有技术相比，所制备的聚合物颗粒具有规则的球形形貌，聚合反应中不会出现产物团结、粘壁等影响操作稳定性的问题。聚合工艺流程简单，便于实现工业化。