本发明属于染料敏化TiO₂纳晶多孔薄膜太阳能电池的电解液领域。将含有无机碘盐、碘及添加剂的有机溶剂或离子液体电解液与4－乙烯基吡啶和丙烯腈的高分子共聚物及交联剂多卤化物混合，直接涂敷于染料敏化TiO₂纳晶薄膜电极表面，与Pt片对电极或载铂对电极组装成电池，在加热下进行现场交联固化反应，得到用于染料敏化TiO₂纳晶薄膜电池的化学交联凝胶网络聚合物电解液。本发明方法简单，固化反应前的电解液粘度小，能充分渗透进TiO₂纳晶多孔薄膜内，形成良好的电极/电解液界面接触，有利于电池光电转换效率的提高；固化反应后聚合物电解液形成不流动的固体，且不会因环境变化又变回液态。