本发明涉及一种烯醇式丙交酯开环聚合催化剂及其制备方法，还涉及到用这种催化剂聚合丙交酯，包括左旋丙交酯，右旋丙交酯，内消旋丙交酯，外消旋丙交酯以及左旋丙交酯和右旋丙交酯之间任意比例的混合物的方法。本发明中的催化剂是指：烯醇式席夫碱与乙基铝反应生成的产物及其衍生物。它们对外消旋丙交酯的聚合有立体选择性，可以聚合外消旋丙交酯得到结晶性聚乳酸。