本发明提供一种高分子量聚碳酸酯的温和高效制备方法。以复合离子液体为催化剂和溶剂，在较低压力下使二氧化碳和环氧化合物发生共聚反应得到高分子量、窄分子量分布、高交替结构聚碳酸酯的方法。复合离子液体是由主催化剂席夫碱金属配合物和助催化剂离子液体组成的二元催化体系，金属配合物和离子液体的摩尔比是0.001～10∶1。催化剂的催化效率超过1.5×10⁵g共聚物/mol催化剂，共聚物的分子量大于25000，二氧化碳的固定率大于0.46，分子量分布小于1.5，共聚物交替结构含量超过98％。该方法具有反应条件温和、催化活性高、分离简单、无污染等优点，是一种合成聚碳酸酯的绿色工艺。