本发明涉及生产聚合硫酸铁工艺，以水合硫酸亚铁、菱铁矿混合粉料为主要原料，将重量份数：水合硫酸亚铁10－95份和菱铁矿90－5份混合粉碎至5－325目，及改性剂磷酸根、铝离子、有机高分子水溶液的一种或几种混合物0－10份混合成粉料填充于吸收塔中，将二氧化硫与空气的混合气体从吸收塔上部通入，反应温度在20－90℃之间，二氧化硫与氧气反应生成硫酸，来自水合硫酸亚铁和菱铁矿的亚铁离子被氧化为铁离子；在吸收塔正压下，反应生成的聚合硫酸铁溶解于水合硫酸亚铁氧化析出的结晶水里形成高浓度溶液，与不可吸收的气体部分混合，通过吸收塔下部的滤砂层被压滤出来，为高浓度聚合硫酸铁。本发明为连续反应工艺，反应速度快，生产成本低且无污染。