本发明涉及制备邻位链烷二醇或链烷三醇的方法，包括以下步骤：a1)在水存在下，带有4～20个碳原子相应的单烯烃与过氧化氢和甲酸反应，或a2)在水存在下，带有4～20个碳原子相应的单烯醇在第一阶段与甲酸反应，并且在第一阶段形成的反应产物在第二阶段与过氧化氢反应，b)从步骤a1)或a2)得到的混合物中蒸馏出水和甲酸，c)在至少一种式R_nAr－SO₃H的芳基磺酸存在下，其中R可相同或不同，并且表示直链或支链C₁到C₁₉－烷基、氟或氯，Ar是苯基、萘基、蒽基或菲基，并且n＝0、1、2或3，或者在至少一种C₆到C₁₆－烷基磺酸存在下，在步骤b)中得到的混合物与至少一种脂族C₁到C₄－醇反应，和d)从步骤c)的反应混合物中一起蒸馏出在步骤c)中形成的甲酸酯，以及任选还存在的醇，其中，步骤c)和d)依次或同时进行。