本发明涉及链球菌荚膜糖的偶联，具体涉及用于无乳链球菌荚膜糖的三种偶联方法。在第一种方法中，采用还原胺化已氧化的唾液酸残基侧链，但是先胺化醛基，再通过接头偶联胺与运载体。在第二种方法中，唾液酸残基和/或N-乙酰基-葡糖胺残基脱-N-乙酰化得到胺基，将该胺基通过接头与运载体蛋白偶联。在第三种方法中，利用半乳糖氧化酶方便地通过荚膜糖中的半乳糖残基而非唾液酸残基进行连接。