本发明涉及化工领域，具体涉及一种利用混合碳四中异丁烯水合生产叔丁醇的方法，在助溶剂二氧六环的作用下，混合碳四与水在反应精馏塔反应段进行反应。该方法采用双效精馏模式，反应生成的叔丁醇以及剩余的水和二氧六环从反应精馏塔塔釜采出，反应精馏塔塔釜出料作为叔丁醇精制塔再沸器Ⅰ、Ⅱ的热源使用，换热后进入叔丁醇精制塔进一步分离。通过加入助溶剂二氧六环的催化反应精馏工艺，提高异丁烯的转化率，解决原有反应以及精馏过程中工艺复杂、能耗高、产率低等问题，具有广阔的市场应用前景。