本发明涉及催化剂技术领域，具体公开了一种催化乙炔直接制备苯乙烯的催化剂及其制备方法与应用。所述催化剂为硅改性钝化处理的硅铝分子筛，包括B酸位和L酸‑碱位，B酸为质子氢，L酸为非骨架铝或者平衡电荷的金属阳离子，L酸位相邻的氧作为L碱位。所述催化剂提高了苯乙烯产物选择性，抑制邻、间位烷基苯或更大分子副产物生成，减少炔烃裂化、聚合等副反应以及积碳的生成，充分利用孔道内表面择型催化效应，制备目标产物苯乙烯。本发明打破了传统苯乙烯工艺技术路线，拓宽了煤基乙炔的下游产品，通过乙炔和苯在所述催化剂的作用下直接反应合成苯乙烯，反应条件温和，对比传统苯乙烯技术路线，工艺路线短、能耗低，技术优势明显。