本实用新型公开了测定Fe/Cr液流电池电解液中二价铁浓度的系统。该系统包括：混合装置、反应装置和滴定装置，其中，反应装置的反应槽与混合装置的混合槽相连，滴定装置包括储液槽、电解发生器和指示器，储液槽与反应槽相连，电解发生器具有一对电解电极和与电解电极相连的直流恒电流电源，指示器具有一对测量电极和与测量电极相连的电位计，电解电极和测量电极适于浸入储液槽内的待测液中且电解电极的正极与负极适于通过隔膜套管隔开或通过盐桥相连，电解发生器适于对储液槽内的待测液进行直流恒流电解，指示器适于利用电位计检测测量电极之间的电位。该系统具有测定结果准确、可靠性高等的优点。