本发明属于材料制备技术领域。本发明提供了一种自催化高导热C/C复合材料的制备方法，硼酸和钛源发生聚合反应，得到了含B‑Ti元素的聚合物溶胶，将含B‑Ti元素的聚合物溶胶和碳前驱体悬浮分散液混合，得到基体分散液；将基体分散液渗入到碳纤维编织物中，干燥处理后得到预制体；通过热压处理改善了碳纤维编织物与碳前驱体之间的界面，得到中间体；在惰性气氛中，对得到的中间体顺次进行碳化处理和石墨化处理即得自催化高导热C/C复合材料。本发明提供的制备方法，通过在碳纤维织物上渗入含石墨化催化元素的溶胶，对基体进行了修饰，降低了石墨化所需的温度，提升了复合材料的导热性能。