本发明公开了一类萘并香豆素化合物及其合成方法和作为光致发光材料的应用，该类化合物的结构式为：式中R代表羟基、苯基、苯乙炔基，或氟、三氟甲基、氰基、二苯胺基等取代的苯基或苯乙炔基；R¹和R²代表苯环上任意位置的取代基，如氢、C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基、氟、氯、溴、三氟甲基等。本发明以1‑(2‑羟基苯基)‑2‑苯基‑1‑乙酮类化合物和米氏酸为原料，在酸催化条件下反应，即得到R代表羟基的化合物；该化合物经偶联反应分别得到R代表其他取代基的化合物。本发明化合物具有光致发光性能，是一种新型的光致发光材料，可在纸质上印成各种防伪标志，用于防变造或伪造，也可塑封于不锈钢片上，在夜间作为路标指示灯。