本发明公开了一种制备高温下具有高延展性的电解铜箔的电解液，所述电解液包含硫酸铜、硫酸和去离子水，还包含糖精钠和氯离子；糖精钠在电解液中的浓度为0.05‑6 mg/L，氯离子在电解液中的浓度为15‑30 mg/L，且氯离子与糖精钠在电解液中的浓度比值满足6~300的范围；其中糖精钠以水溶液形式配入；氯离子通过加入氯化铜或盐酸形式引入；电解液的铜离子浓度为60‑110 g/L、硫酸浓度为80‑120 g/L。本发明还公开了一种应用所述电解液制备电解铜箔的方法，制得的电解铜箔的光面粗糙度Ra<0.3μm，毛面粗糙度Rz<3.5μm，在180℃下测试，高温抗拉强度>150 MPa，高温延伸率>10%。