本发明公开了一种新型复合密胺树脂‑聚酰亚胺泡沫的制备方法。首先将三聚氰胺、多聚甲醛和去离子水加入反应器中反应，反应处理后得到三聚氰胺甲醛树脂预聚体；将二酐类物质和无水甲醇/无水乙醇酯化反应，所得二酯类物质中加入二胺类物质成盐反应，得到聚酯铵盐溶液；经依次处理后得到聚酯铵盐预聚体溶液、聚酯铵盐预聚体粉末或聚酰亚胺微球体；将三聚氰胺甲醛树脂预聚体和聚酯铵盐预聚体溶液或聚酯铵盐预聚体粉末或聚酰亚胺微球混合，然后加入乳化剂、固化剂和发泡剂进行高速搅拌乳化，乳化后倒入模具置于微波反应器中发泡，泡沫熟化后得到新型密胺‑聚酰亚胺复合泡沫材料。本发明通过改善泡沫结构提高其热稳定性，同时降低泡沫中甲醛的含量。