本发明公开了一种由苯酚氧化制备苯二酚类化合物的方法，所述方法包括：在环境温度至80℃的条件，将氧化剂、催化剂、苯酚以及混合溶剂混合，搅拌条件下反应一段时间制备得到苯二酚的混合物，其中邻苯二酚的选择性显著高于对苯二酚，其中所述混合溶剂选自水溶性溶剂和非水溶性溶剂。根据本发明的制备方法采用含铜催化剂在常温下，采用温和的氧化剂，例如过氧化氢溶液，在选自水溶性溶剂和非水溶性溶剂的混合溶剂中实现了高选择性地制备邻苯二酚。例如在本发明的在两相系统中，邻苯二酚的选择性可以达到81％。根据本发明的方法工艺简单，条件温和，邻苯二酚产物选择性高，是从苯酚高选择性地制备邻苯二酚的有效途径。