本发明涉及高分子聚合物领域，公开了一种马来酸酐‑苯乙烯共聚物微球及其制备方法与应用。该共聚物微球的制备方法包括：(1)在惰性气氛中，将聚合单体、引发剂溶解于反应介质中，形成均相溶液；(2)均相溶液进行聚合反应得到共聚物乳状悬浮液后，固液分离后得到所述共聚物微球；聚合单体为马来酸酐和苯乙烯；基于聚合单体的总重量，马来酸酐的用量为50‑90wt％，苯乙烯的用量为10‑50wt％；反应介质为式(1)所示的化合物与烷烃的混合物；该共聚物微球表面洁净无污染、且微球颗粒均匀，在制备过程中不使用乳化剂等污染性助剂，显著降低制备过程造成的环境污染。由该方法制得共聚物微球能够作为光致发光材料。