本发明属于石油化工生产中液体硫磺取样及检测领域，具体涉及一种液硫中硫化氢含量的测定方法及液硫中多硫化氢初始含量的测定方法。该测定方法包括以下步骤：1)向提取溶剂中加入液硫，提取溶剂吸收液硫中的硫化氢形成吸收液；对提取溶剂和吸收液进行傅里叶变换红外光谱测试，提取硫化氢的特征吸收数据；2)配制若干组硫化氢含量已知的标准吸收液；建立硫化氢含量和所述特征吸收数据的拟合关系；根据样品中硫化氢的特征吸收数据和所述拟合关系，测定液硫中硫化氢含量。该方法使得H₂S析出后直接溶解于提取溶剂中，并且不会再向空气中进一步析出，从而保证了原始的液硫样品中的硫化氢不会提前析出，从而保证了后续硫化氢含量测量的准确性。