本发明公开一种钒磷氧催化剂，其是通过将选自苯甲醇、乙二醇、1,3‑丙二醇、1,4‑丁二醇中的至少一种有机溶剂与磷酸形成混合溶液，滴加或流加至异丁醇和五氧化二钒的混合溶液中，保温反应，将反应液过滤，干燥和焙烧得到钒磷氧氧化物粉末，再将其成型活化后制备得到。本发明分别将磷酸和五氧化二钒分别与有机溶剂混合形成溶液，采用将磷酸溶液加入至五氧化二钒溶液中的方式进行溶析操作，通过制备方法的改进，能制得有机碳残留量低，因此颗粒粒度比较集中，比表面积及孔容得到增大的催化剂，应用于正丁烷氧化制顺酐的催化反应中，正丁烷的转化率和顺酐选择性均能得到提高。