本发明涉及石油开采技术领域，公开了堵剂原料组合物、聚合物凝胶堵剂及其制备方法和应用以及油藏开采的方法。所述堵剂原料组合物包含：阴离子型丙烯酰胺类聚合物、水溶性酚醛树脂、除氧剂和水溶性酶解木质素。本发明的聚合物凝胶堵剂在聚丙烯酰胺凝胶体系中加入酶解木质素，使得原有的柔性网络体系和刚性网络互穿，发生协同作用，能有效改善聚丙烯酰胺凝胶的成胶强度，解决目前增加强度需要增加用量的矛盾；同时延长封堵有效期，满足中高渗透油藏调节非均质性的需求。