本发明涉及页岩油勘探开发技术领域，具体涉及一种基于页岩孔隙分布的游离油含量的测定方法。所述方法包括：选取目标区块的页岩岩样，进行高压压汞实验；获得页岩孔径分布以及各孔径对应的孔隙体积；选取目标区块的地层原油样品，进行烃类组分分析，获得烃类组分质量分数；结合分子模拟技术，得到该原油下的有机孔隙吸附层厚度及特征；计算不同孔径下游离油体积占比；计算页岩样品在孔径分布的游离油含量；计算岩心样品游离油的总体积，以及总游离油所占总孔隙体积比例。本发明方法精确地描述了页岩孔隙中的游离油含量及分布规律，有较强的可靠性和准确性，为页岩油田资源量评价以及开发方案的制定提供有效的技术支撑。