本发明属于多相催化反应工艺领域，具体涉及一种采用固体多相催化剂催化甲醇和低碳烯烃制甲酯类化合物的方法。其特征在于，所述方法采用固体多相催化剂，其由金属组分和有机配体聚合物组成，其中所述金属组分是金属Rh或Pd中的一种，所述有机配体聚合物是由含有乙烯基官能团化的膦配体单体和乙烯基磺酸钠或对乙烯基苯磺酸钠经溶剂热共聚再酸化生成的具有大比表面积和多级孔结构的聚合物，所述金属组分与所述有机配体聚合物骨架中的P原子形成配位键，高分散且稳定的存在于有机配体聚合物载体上，所述方法包括在所述固体多相催化剂存在下使用低碳烯烃和甲醇在反应器中进行所述合成甲酯类化合物的反应。