本发明提供一种铑催化不对称氢化制备α‑或β‑胺基膦酸酯衍生物的方法，由铑与双齿膦‑亚磷酰胺酯配体催化体系催化α‑或β‑胺基膦酸酯的反应，高效、高对映选择性地制备一系列手性α‑或β‑胺基膦酸酸衍生物的方法。该反应以铑金属前体和双齿膦‑亚磷酰胺酯配体在二氯甲烷等溶剂中原位生成的金属络合物为催化剂，在高压反应釜中室温条件下进行，是一条操作简单、高收率、高对映选择性的合成新路线。