本发明公开了一种酸性金属表面处理废水零排放的预处理系统，其特征在于包括调节池、一级处理主体、二级处理主体、污泥处理装置、加药装置和总控装置，一级处理主体位于调节池右侧，二级处理主体位于一级处理主体右侧，污泥处理装置位于二级处理主体右侧，加药装置、总控装置位于调节池、一级处理主体、二级处理主体外侧。本发明工序简单，成本低，沉渣少，处理效果好，能够优化反应条件，确保酸性金属表面处理废水中金属离子、氟离子、硬度的去除，避免在后续处理系统中出现结垢，增加后续处理系统工作难度，为酸性金属表面处理废水零排放处理系统中，后续的膜处理系统和蒸发处理系统提供较好的进水条件。