本发明公开了一种具有层状结构的铪铜复合电极，所述铪铜复合电极由表及里至少包括氧化铪层、氧化铪‑铪双相层、高铪层、铪铜过渡层和纯铜基体；其中氧化铪‑铪双相层为氧化铪及金属铪聚集形成；高铪层为纯金属铪以及少量铜组成物质；铪铜过渡层为纯铜与多种铜铪金属间化合物构成的多相组织；氧化铪为高铪层的金属铪通过电弧烧蚀技术原位氧化形成。本发明还公开了该铪铜复合电极的制备方法，制备方法包括激光熔覆和原位电弧烧蚀制备两个过程。所述电极在表层耐电弧烧蚀与基体高导电、导热的基础上，保障界面强结合性，实现相比机械嵌合式阴极结构更具持续性的低电极烧蚀速率以及更为稳定的电极结构，有助于延长电极服役寿命。