本发明提供了一种柔性自支撑各向异性电致变色聚苯胺薄膜及其制备方法，以及电致变色器件。本发明先将苯胺单体与无机酸液混合，得到苯胺盐溶液，再在碱金属无机盐存在的条件下，与氧化剂溶液混合反应，形成聚苯胺盐；之后利用碱性溶液对所述聚苯胺盐进行去质子化，得到聚苯胺；然后与氯化锂的有机溶液混合进行热处理，得到聚苯胺凝胶；之后，进行拉伸处理，得到聚苯胺凝胶膜；再置于酸液中进行酸掺杂质子化，得到柔性自支撑各向异性电致变色聚苯胺薄膜。本发明制得的柔性自支撑各向异性电致变色聚苯胺薄膜能够提高机械性能、电导率和电化学性能，且能够实现无基底和电致变色。