本发明公开了一种高炉铁水硅含量在线检测方法及系统，通过采集标准实验样品光谱数据与高炉铁水在线光谱数据，对在线光谱数据进行预处理，获得铁水各元素的光谱分析线，提取铁水各元素的光谱分析线的光谱特征量，基于光谱特征量，采用广义回归神经网络建立定标模型，并基于定标模型获得高炉铁水硅含量，解决了现有高炉铁水硅含量在线检测精度低的技术问题，充分结合铁水成分含量、检测环境等特点，基于谱线展宽机制求得铁水样本中关键元素的分析谱线最优线型，并对分析谱线最优线型进行参数优化，以及获取谱线积分强度特征，从而更准确的得到光谱特征信息与微量元素含量的定标模型，进而基于定标模型实现高炉铁水硅含量的高精度在线检测。