本发明公开了一种聚硫脲类化合物及其制备方法与应用。所述方法为：在有机溶剂中，将胺类化合物单体、异腈类化合物单体和二硫化碳进行反应，后处理即可得到聚硫脲。本发明所用单体均为工业原料，成本低，还可进行大规模克级生产；反应原子利用率为100％，无有毒有害副产物产生；反应在室温和空气的条件下就可进行，操作简单，聚合反应产率高；产物易分离，可一锅得到聚硫脲产物和另一种硫代甲酰胺产物；通过对投料种类、方式及比例的调节，可制备对称聚硫脲，序列可控的非对称聚硫脲及混乱结构的聚硫脲；所得系列聚硫脲还具有优异的自修复性能及发光性能，可以应用于自修复领域以及光电器件领域，推动聚硫脲化合物的进一步发展。