本发明公开了一种晶面调控的负载型纳米合金催化剂及其制备方法与应用。所述催化剂包括金属合金活性相和金属氧化物载体相，所述金属合金活性相以纳米颗粒形式弥散分布于金属氧化物载体相表面，所述金属氧化物载体相选择性的暴露出(111)、(200)、(220)的晶面中的一至两种。通过不同的水热条件合成出具有不同形貌的氧化物载体，使其暴露出不同的晶面；随后将两种不同的金属前驱体盐吸附在氧化物载体上，所得产物在还原性气氛下进行热处理反应，得到高分散负载型纳米合金催化剂。本发明的制备方法原料易得、工艺简单、易于量产。制得的催化剂兼具高本征催化活性、丰富的活性位点，可在碱性条件下高效催化水合肼分解制氢。