本发明适用于纳米纤维膜技术领域，提供了一种纳米纤维膜孔隙结构调控方法，该调控方法包括以下步骤：配制高分子纺丝溶液；往高分子纺丝溶液添加调控剂进行混合分散，得到调控溶液；所述调控剂包括纳米二氧化硅、聚二乙醇、肉豆蔻酸、异丁基三乙氧基硅、水；将调控溶液进行过滤后，再进行静电纺丝，得到纳米纤维膜。本发明通过往高分子纺丝溶液中添加调控剂后，再进行静电纺丝，便可通过调整调控剂的添加量，来对纳米纤维膜的孔隙结构进行调控，以改变纳米纤维膜的孔径和孔隙率。该调控方法只需改变调控剂的添加量就可以实现纳米纤维膜孔隙结构的调控，其无需改变静电纺丝的工艺参数，便可实现对纳米纤维膜的孔径和孔隙率进行较大范围的调控。