本发明属于质谱离子源技术领域，特别涉及一种光电子抑制电离源装置。包括由上至下依次设置的紫外光源、顶部传输电极、多极杆电极及改性出口电极，其中顶部传输电极和改性出口电极的轴向开有通孔；紫外光源设置于顶部传输电极的顶部通孔处，用于向电离区照射紫外光；顶部传输电极的上端设有顶盖电极挡光绝缘垫，顶盖电极挡光绝缘垫用于阻挡紫外光源的紫外光对顶部传输电极的辐照；顶部传输电极和多极杆电极之间设有多极杆电极绝缘垫；多极杆电极的内侧设有挡光管，挡光管用于阻挡紫外光源的紫外光对多极杆电极的辐照。本发明不仅可以抑制光电子产生保证单一的单光子电离途径，还能够能实现离子聚焦，提高离子传输效率，有效提高样品测定动态区间。