本发明提供了一种同时检测氟氯苯氰菊酯中4种对映异构体的液相色谱‑DAD‑串联质谱法及其应用，该方法包括，将待测样品溶于色谱级无水乙醇中得到检测液，采用液相色谱‑DAD‑串联质谱技术对检测液进行检测；其中，所述液相色谱采用反相液相色谱，流动相为不含水的醇类溶液，质谱采用搭配DAD‑紫外检测器。本发明通过选用无水乙醇为流动相，能保证四个对映异构体的最大分离效果和手性色谱柱不可以使用任何水相体系的要求；通过往流动相中加入0.2‑0.45 v%的氨水，使得氟氯苯氰菊酯离子化，提高检测灵敏度；通过采用搭配DAD‑紫外检测器，提高了其质谱响应，同时优化了碰撞能等参数，实现了氟氯苯氰菊酯4个对映异构体的定量分析。