本发明公开了一种复合高值参考品的制备方法，包括以下步骤：S1：向混合血清加入氯化钙溶液和硫酸葡聚糖溶液，4℃静置过夜，次日离心去除上清，向沉淀中加入草酸钾缓冲液，混匀充分，二次离心去除沉淀，收集上清透析，获得复合高值参考品的粗品；S2：加入保护剂，混匀，保护剂成份为柠檬酸三钠，海藻糖，硫代硫酸钠，山梨醇和丙氨酸；S3：利用冻干机内冻干，得复合高值参考品最终产物。复合高值参考品添加了保护剂，使复合物在液体状态下或者冻干后稳定后更加好，冻融不易出现沉淀，且无基质效应；用于配制对应的载脂蛋白A1、载脂蛋白B和脂蛋白a三项的检测校准品或参考品，在试剂检测的应用中具有良好的检测性能，检测精度高，响应效果好。