本发明公开了一种玻璃幕墙连接结构及其施工方法，其中玻璃幕墙连接结构包括墙体、多个连接基座、多个连接角码以及用于形成玻璃幕墙的若干个中空玻璃；中空玻璃包括固定在一起的第一玻璃和第二玻璃及多个预装螺栓装置；连接基座包括相互垂直的两个表面，且其中一个表面固定在墙体上，另一个表面向外凸出并与对应墙体的墙面垂直，连接基座的两个表面上均开设有若干个通孔；连接角码包括相互垂直的两个表面，且在连接角码的两个表面上均开设有若干个通孔；每个连接角码的一个表面均与一个连接基座的向外凸出的表面通过螺栓结构固定连接，另一个表面均与一个中空玻璃通过若干个预装螺栓装置固定连接，且每个中空玻璃的两端各与一个连接角码固定连接。