本发明公开了一种富集烟气中二氧化硫的方法，该方法包括如下步骤：1)将二氧化硫体积百分比含量为7％～10％的烟气加压；2)将加压后的烟气通入吸收液中，所述吸收液为含磷酸二氢盐的过饱和溶液；3)待吸收液充分吸收后，进行减压，释放并收集二氧化硫。本发明通过将二氧化硫烟气加压后通入吸收液中，一方面可较容易地通过与磷酸二氢根反应将二氧化硫从烟气中分离并以亚硫酸根的形式富集起来，另一方面，由于吸收液为过饱和的磷酸二氢盐溶液，亚硫酸根较难因与烟气中的氧气进行反应而氧化为硫酸根；再通过进行减压操作，迫使亚硫酸根可逆地转化为二氧化硫，从而富集得到高纯度的二氧化硫。生产过程简单，设备投资少，得到的高纯度二氧化硫可用于制备含硫产品。