本发明公开一种柠檬酸生产废水中碳酸钙、柠檬酸钙的区别定量计算方法，包括：（1）准备同一批次的柠檬酸生产中固液分离工序得到的液相，将该液相烘干得到固体样品；（2）将部分所述固体样品作为待测样品A，测定该待测样品A中总钙离子含量；（3）将部分所述固体样品作为待测样品B，在该待测样品B中加入过量硫酸，计算碳酸钙的含量；（4）由所述总钙离子含量和碳酸钙含量计算柠檬酸钙的量，实现废水中碳酸钙、柠檬酸钙的区别定量计算。本发明的方法能够实现上述废水中的碳酸钙和柠檬酸钙的区别定量计算，从而可以反馈到一次中和工序中进行精细化控制，克服了目前柠檬酸生产中一次中和后固液分离工序存在的监管粗放、指标控制缺失的问题。