本发明涉及钒化工以及高纯五氧化二钒制备技术领域，具体涉及一种钠化钒液还原沉淀制备高纯五氧化二钒的方法。该方法包括：提供钠化钒液，加入酸和还原剂，调节pH值为2‑3，再加入第一铵盐，进行反应，待反应结束后，过滤得到沉钒滤饼，将滤饼用去离子水打浆洗涤，然后进行干燥；将干燥后的产物溶解在氢氧化钠溶液中，控制最终pH值在10.5‑12之间，搅拌反应，过滤，得到灰绿色滤饼和无色钒溶液，向所述无色钒溶液中加入第二铵盐，反应结束后过滤、洗涤、干燥，得到白色固体，将所述白色固体焙烧得到五氧化二钒。按照本发明所述的钠化钒液还原沉淀制备高纯五氧化二钒的方法可以制备纯度为99.99wt％以上的高纯五氧化二钒。