本发明公开了一类大空间位阻的三苯基膦衍生配体、制备方法及其应用，具体方法为：通过合成反应，在三苯基膦的基础结构上用亚胺键连接不同的取代芳基及环烷烃基，得到的一类大空间位阻的三苯基膦衍生配体。通过引入不同的取代芳亚胺基及环烷烃亚胺基，使得整个配体的空间位阻效应显著增强，大幅度提高了氢甲酰化反应的立体选择性和反应活性。这类由亚胺键连接的取代型衍生膦配体催化性能参数十分优秀，在氢甲酰化反应中底物适用广泛，性质稳定，立体选择性好，便于回收，催化性能得到提升，具有良好的工业应用前景。