本发明公开了一种高阻燃防静电复合面料及其制备方法。包括以下步骤：步骤1：将棉纤维和蚕丝纤维混纺，得到亲肤层；将亚麻纤维与棉纤维混纺得到功能层基础面料；步骤2：将功能层基础面料置于碳酸钠溶液中预处理，洗涤干燥；置于聚乙烯亚胺溶液中浸渍，洗涤干燥；置于阴离子溶液中浸渍，转移至阳离子溶液中浸渍，洗涤干燥；循环“阴离子‑阳离子”处理4~7次；得到功能层；步骤3：将亲肤层与功能层通过粘结剂复合，得到高阻燃防静电复合面料。有益效果：采用阳离子溶液和阴离子溶液循环涂覆，实现阻燃和防静电双功能，减少复合层数，降低整理剂的成本，增强耐洗涤性。通过甘油和聚乙烯醇，抑制面料拉伸强度的降低，提高手感。