本发明公开了一种二氟磷酸锂的制备方法。该制备方法将三氯氧磷与乙醇在低温下反应获得二氯磷酸单乙酯，反应后洗涤分液；然后二氯磷酸单乙酯和氟化钾乙腈溶液中反应获得二氟磷酸单乙酯，反应后洗涤分液；最后二氟磷酸单乙酯和氢氧化锂反应后，低温下重结晶获得二氟磷酸锂。本发明以三氯氧磷为起始原料，避免了以成本较高的六氟磷酸锂和易燃的六甲基二硅氧烷为起始原料。本发明工艺简单，所用溶剂为可循环利用的物质，成本低，并且密闭生产，三废的排放几乎为零，绿色环保。