本发明公开了一种聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料的制备方法及应用。其制备方法包括以下步骤：对碳布进行亲水处理；将苯胺溶液作为电沉积前驱体溶液，先经过线性伏安扫描氧化苯胺，然后在恒电流的条件下在亲水碳布的表面进行电化学沉积聚苯胺，沉积结束后将碳布转移至磷酸盐缓冲溶液中施加恒电压去除电极表面杂质；反应结束后将碳布取出用去离子水洗涤，真空干燥即得到聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极材料。所述方法制备的聚苯胺纳米纤维/碳布复合电极可用于电子废弃物中贵金属金的电化学选择性回收应用。本发明将商用碳布作为基底，将其低成本和易于批量制备的特性与电化学技术相结合，可对电子废弃物中的贵金属金实现快速高效和选择性分离回收。