本发明涉及一种用于锂电池的复合涂层隔膜及其制备方法和相应的锂电池。该复合涂层隔膜包括：基膜；设置于基膜上的固态电解质涂层；以及，设置在所述固态电解质涂层上的亲锂氧化物涂层；其中，所述固态电解质涂层包含能与锂枝晶反应的固态电解质，所述亲锂氧化物涂层包含能与锂金属通过原位电化学或化学反应形成锂合金的亲锂氧化物。对于本发明的复合涂层隔膜，通过设定于隔膜上的特定成对涂层，使得在均匀化锂离子流的同时，有效地抑制锂枝晶增长，从而提高电池安全性，并且制备方法简单，易于工业化推广和生产。当本发明的锂电池中采用含氟电解液时，本申请所涉及的涂层与含氟电解液的联用使得锂电池具有极其优异的安全快充效果。