本发明公开了一种精馏和熔融结晶耦合制备电子级碳酸丙烯酯的方法，以纯度范围为98%‑99.9%的碳酸丙烯酯粗液为原料，首先经过泵输送至精馏塔中部进料，精馏塔内绝压5~20kPa，塔釜温度控制为120~160℃，得到的轻组分从塔顶出料；重组分碳酸丙烯酯中间体从塔釜排出，进入冷却器，然后将碳酸丙烯酯中间体通入熔融结晶器，降温使碳酸丙烯酯以晶体形式析出，再经过固液分离，将结晶母液排除，结晶固体进入到发汗段，升温发汗，使碳酸丙烯酯晶体部分熔融，发汗液回流至熔融结晶器的结晶段，将晶体层全部熔融，得到电子级碳酸丙烯酯。本发明将精馏和熔融结晶两种技术耦合在一起，实现了更好的分离效果，可以得到纯度为99.99%‑99.999%的电子级碳酸丙烯酯。