本发明提供了一种熔融结晶耦合吸附脱水制备电子级碳酸二甲酯的方法，具体为首先将含量为99.5%～99.9%的工业级碳酸二甲酯通入熔融结晶装置，通过循环降温结晶析出碳酸二甲酯晶体，然后初次升温，晶体部分熔融，排除杂质后进入过渡段升温过程，此阶段得到99.9%～99.99%过渡段产品，检测结晶器出口纯度达99.99%后全部熔融，得到99.99%～99.999%的高纯碳酸二甲酯，再通过吸附脱水装置，进一步去除水、甲醇、乙醇和碳酸甲乙酯等杂质，最终得到电子级碳酸二甲酯。本发明较共沸精馏、萃取精馏法等方法具有可操作性强，能耗低，制得的产品纯度高，杂质残留低，质量稳定等优点。