本发明属于电沉积技术领域。本发明提供了一种甲基磺酸体系电积液，所述甲基磺酸体系电积液包含甲基磺酸铋、甲基磺酸亚铁和甲基磺酸；甲基磺酸体系电积液中，铋离子的浓度为50～120g/L，亚铁离子的浓度为1～50g/L，游离甲基磺酸的浓度为50～180g/L。本发明还提供了一种甲基磺酸体系电积液制备金属铋的方法和应用。本发明的甲基磺酸体系电积液具有铋溶解度高、环境友好、电导率高、挥发性小、稳定性强等优点，能够有效解决湿法炼铋的盐酸或氯盐体系料液挥发性强、难以产出致密平整的阴极铋产品等问题；通过阴离子隔膜设置和电积液流动方式的控制可避免亚铁离子在阴、阳极之间来回迁移，导致电流效率大幅降低。