本发明提供一种高分子量聚乙烯醇及其制备方法，该方法先利用光聚合法进行单体的聚合以得到聚乙烯酯聚合物，然后再将聚乙烯酯聚合物进行皂化反应即可得到具有高分子量聚合度和优异的溶液透射率的高分子量聚乙烯醇。本发明先采用光聚合法制备聚乙烯酯聚合物，该过程中不含扩链剂或乳化剂，因而不残留杂质且还能缩短反应时间。与常规聚合方法相比，采用光聚合法不仅可减少PVAc皂化废液中的可溶性物质的量，还可以减少由该PVAc皂化得到的PVA溶液中不溶性物质的量，从而可改善PVA溶液的透射率以及减少其加热时产生的芳香等。